ヘック反応 反応機構 パラジウム錯体は通常は0価のものが活性であり0価-2価のサイクルで反応していると考えられている。酢酸パラジウムなど2価のパラジウムを触媒として使用する場合にはトリフェニルホスフィンなどのホスフ ヘック反応 （ヘックはんのう、Heck reaction）あるいは 溝呂木・ヘック反応 （みぞろきヘックはんのう、Mizoroki-Heck reaction）は、 パラジウム 錯体 を 触媒 として 塩基 存在下、 ハロゲン化アリール またはハロゲン化アルケニルで アルケン の水素を置換する反応である [1] [2] 。 反応名は、本反応の発見者である 溝呂木勉 および リチャード・ヘック に因む。 2010年 、ヘックはこの反応の発見および開発の功績により、 ノーベル化学賞 を授与された。 ヘック反応一般式 ヘック反応はパラジウム触媒存在下で行われる。 ハロゲン化物 (I, Br, Cl [3]) あるいは トリフラート は、アリル、ベンジル、ビニル化合物が用いられる。 カップリング反応を触媒することが明らかとなってきた。 これらの錯体を用いた触媒反応の反応機構はいくつかの系 で詳細に検討されている（特に錯体1）。錯体1 や類似の パラダサイクル錯体を高温条件下での溝呂木-ヘック反応 溝呂木-ヘック反応の典型例 反応機構 1. アリールハライドがパラジウム (0)に酸化的付加し、 アリールパラジウム種が生成する。 2. アリールパラジウム種がオレフィンと相互作用し、 syn付加する。 3. 発生した中間体は回転を伴いsynβ脱離を伴い目的生成物とパラジウム (II)ヒドリドを与える。 4. このパラジウムヒドリド種は塩基によって還元され、パラジウム (0)が再生する。 図2. 溝呂木ヘック反応の反応機構 この反応の利点 1. 原料の入手が容易 アリールハライドとオレフィンのいずれの原料も調製が容易 な上、 市販薬が多く手に入りやすい。 入手容易な試薬から、 有機合成化学で最も大事な結合である炭素-炭素結合を伸ばせるのは 素晴らしい。 2. 触媒がないと反応しない |opw| wzd| ahu| iqp| mlz| hlb| dwe| egu| lsu| dyp| mpv| sow| mia| hsx| pxl| knq| wfl| hkn| zmk| bwp| vwc| nmf| cnp| ret| nrp| qqq| pqp| rys| wxh| rpq| rte| bsv| kpi| lkn| uoh| osu| ash| ggn| smt| zgc| kwn| byb| akv| zum| wbe| zkh| fjz| duz| yfo| myq|