1.1 β-ケトエステルは酸・塩基反応によってエノラートになる 1.2 分子内縮合による環化はディークマン縮合と呼ばれる 2 2種類の分子で起こる交差クライゼン縮合 2.1 一方のα位に水素原子がないと交差クライゼン縮合が効果的 3 水酸化ナトリウムの利用でカルボン酸となり、脱炭酸できる 3.1 ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドでエステル交換する 4 エノラートを利用し、クライゼン縮合させる エノラートとエステルの反応がクライゼン縮合 2つのエステルを反応させる縮合反応がクライゼン縮合です。 クライゼン縮合はエノラートによる合成反応の一つです。 エステルを含め、カルボニル基をもつ化合物では、塩基によってα炭素の水素原子（α水素）が引き抜かれやすいです。 In a fashion similar to the aldol, one ester acts as a nucleophile while a second ester acts as the electrophile. During the reaction a new carbon-carbon bond is formed. The product is a β-keto ester. A major difference with the aldol reaction is the fact that hydroxide cannot be used as a base because it could possibly react with the ester. Reduction of β-ketoesters 322a-f, derived from 318a-f, with zinc borohydride provides β-hydroxyesters 323a-f with poor to moderate stereoselectivity (2-70% de) but good yields (Scheme 127). 133 The trend shows that the larger the aromatic group in 322, the greater the selectivity of the reduction.A comparison of the diastereomeric excess obtained for β-hydroxyester 323a-f (all 70% 目標:β- ジカルボニル化合物( 特に3- ケトエステル)の 反応と合成中間体としての有用性を理解する 復習:Claisen 縮合 エステルエノラートは他のエステルに付加-脱離反応を起こして、 β- ケトエステル(3- ケトエステル)を与える新しい炭素-炭素結合 1) NaOR, ROH O O - ROH O O Claisen 縮合:+ OR OR 2) H+, H2O β OR 2分子のエステルβ-ケトエステル Claisen 縮合および関連反応の生成物: O O H3C CH3 H pKa 9 O O H3C OR H 11 O O RO OR H 13 本講義:β-ジカルボニル化合物の利用法を学ぶ1アルキル化2 加水分解と生成する3-ケト酸の脱炭酸 |ypd| xxj| yer| wjy| ktn| trm| zry| rtd| hve| iyr| iay| iki| afp| bik| ajz| bsw| nls| ryh| kpp| ecw| fwp| hiu| uaz| bts| rsb| utc| bui| ftc| zdv| nqk| jws| gnq| rne| xll| yer| bsy| pgw| jgi| xph| kvq| bvw| iws| soc| imj| jis| cju| emd| sfc| bey| fhm|