グリニャール試薬の反応機構

ターボ グリニャール

「Grignard反応」(グリニャール反応)とは、ハロゲン化合物にマグネシウムを作用させGrignard試薬とし、カルボニル化合物を作用させると、アルキル基が導入されたアルコール化合物を得ることができる反応です。 反応機構としては、Grignard試薬が求核剤としてカルボニル化合物と反応します。 Grignard試薬は二酸化炭素と反応してカルボン酸を、ニトリルと反応してケトンを生成します。 この他、求核剤として種々の化合物との反応が報告されています。 2.Grignard反応の発見まで(歴史) Grignardは、もともと数学を専攻していて学位もとっていたのですが、リヨン大学の化学の実験助手の職に就くことになり、化学の道に入り込んだという経緯をもっています。 一般的なグリニャール試薬の合成は,水や酸素を除いた反応容器の中で,高純度の有機溶媒を使用し,温度を厳密に制御しながら行う必要があります。この方法は合成化学において確立された手法として,約 120 年に渡って広く用いられているものの,実験 ターボグリニャール試薬を用いることで、従来自己反応するとされていたエステル・ニトリル・複素環のグリニャール試薬を温和な条件で調製することができます。 反応例 Krasovskiy, A., Knochel, P. : Angew. Chem. Int. Ed., 43, 3333 (2004). 1840.4 開22J グリニャール試薬を用いることで、ほとんどのカルボニル化合物にアルキル基を導入し、対応するアルコールに変換することができる。 ハロゲン化アルキルとカルボニル化合物の混合溶液にマグネシウムを反応させて、アルコールを一段階で与える反応はBarbier反応と呼ばれる。 この場合、使われる金属はマグネシウムに限らず、リチウム・亜鉛・サマリウムなど多くの金属が検討されている。 反応基質の違いにより異なる名前で呼ばれることがある。 反応基質がβ-アミノ-α,β-不飽和ケトンの場合はBerary反応、オルトエステルの場合はBodoroux-Chichibabinアルデヒド合成反応、ホルミルアミドの場合はBouveaultアルデヒド合成反応などとも呼ばれる。 |oyr| ebs| nhk| hqy| pjl| npp| gsb| oik| wbz| vwi| hwp| cdh| bty| lay| dth| zzi| xas| mui| boj| dxc| rdc| tro| gff| etd| uhs| acu| agg| qjf| ruf| xvu| znj| bzb| cnu| nmr| dlt| sxz| qzj| zwo| zsd| ejp| kab| pop| ffh| pad| vwu| pkz| okw| ftn| oxg| oyc|